聚氯乙烯高分子線性長鏈通常呈卷曲狀態(tài),若將它的主碳鏈拉直而置于同一平面時(shí),可根據(jù)碳原子上的氯與氫原子的相對(duì)位置不同,分為無規(guī)立構(gòu)型、間同立構(gòu)型和全同立構(gòu)型等三種立體構(gòu)型。
由于間同構(gòu)型與全同構(gòu)型之間相差不大,故其反應(yīng)幾率相似。在低溫聚合時(shí),間同構(gòu)型比例上升,產(chǎn)品的結(jié)晶度也隨著聚合溫度下降而上升。因此,工業(yè)生產(chǎn)的聚氯乙烯主要是以無定形為主,長鏈中只含有短的間規(guī)構(gòu)型晶體鏈段,結(jié)晶度約占5%~15%。有人證實(shí),聚氯乙烯增塑加工時(shí),增塑劑易于滲透無定形區(qū),而晶區(qū)鏈段只有在較高溫度(如>170℃)下才逐漸塑化。
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